丰满人妻翻云覆雨呻吟视频_亚洲a∨在线播无码av_亚洲无码网站观看_好屌妞免费在线视频观看_性色AⅤ在线观看试看_av中文字幕一区二区三区_四虎成人WWW成人影院_精品 综合 在线 日韩_人人摸人人操人人乳_精品中文字幕久久久人妻_在线中文字幕乱码免费网站 _毛片免费看无码色遇等在線視頻 _97视频在线精品国自产拍_欧洲精品久久一区二区_国产精品欧美韩国日本久久

13392693259
English
您的位置:首頁 > 應(yīng)用領(lǐng)域 > 工業(yè)品檢測

聯(lián)系格丹納

廣州格丹納儀器有限公司

地址:廣州市南沙區(qū)大崗鎮(zhèn)智新一路8號聯(lián)東U谷廣州南沙國際企業(yè)港7棟5樓

產(chǎn)品咨詢:13392693259

耗材電話:18998328368

售后服務(wù):020-87684117

傳 真:020-87684846

Email:info@gdana.com

網(wǎng)址:http://www.borutiyu.com/

SJ/T11365-2006電子信息產(chǎn)品中有毒有害物質(zhì)的檢測方法

1 范圍


本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了電子信息產(chǎn)品中含有的鉛(Pb)、汞(Hg)、鎘(Cd)、六價(jià)鉻[Cr(Ⅵ)]、多溴聯(lián)苯(PBB)和多溴二苯醚(PBDE)六種限用的有毒有害物質(zhì)或元素的檢測方法。


本標(biāo)準(zhǔn)適用于《管理辦法》定義的電子信息產(chǎn)品。


2 規(guī)范性引用文件


下列文件中的條款通過本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件,其隨后所有的修改單(不包括勘誤的內(nèi)容)或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn),然而,鼓勵(lì)根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件,其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。


SJ/T11363 -2006 電子信息產(chǎn)品中有毒有害物質(zhì)的限量要求。


3 術(shù)語和定義


本標(biāo)準(zhǔn)采用下列術(shù)語和定義。


3.1 電子信息產(chǎn)品


electronic information products EIP 采用電子信息技術(shù)制造的電子雷達(dá)產(chǎn)品、電子通信產(chǎn)品、廣播電視產(chǎn)品、計(jì)算機(jī)產(chǎn)品、家用電子產(chǎn)品、電子測量儀器產(chǎn)品、電子專用產(chǎn)品、電子元器件產(chǎn)品、電子應(yīng)用產(chǎn)品以及電子材料產(chǎn)品等產(chǎn)品及其配件。


3.2 物質(zhì) substance


由自然界中存在的化學(xué)元素組成的單質(zhì)或化合物。


3.3 篩選 screening


初步量化被檢物中待測元素濃度的一種分析方法。


3.4 聚合物材料 polymeric materials


通過鑄?;驂貉幽鼙恢瞥杀∧せ蚋鞣N形狀的合成或半合成有機(jī)高分子濃縮材料。


注:聚合物材料包括聚乙烯,聚氯乙烯,環(huán)氧樹脂,聚酰胺,聚碳酸酯,ABS 樹脂,聚苯乙烯等。


3.5 金屬材料 metallic materials


金屬元素的單質(zhì)或混合物,包括所有鋼鐵、有色金屬或合金材料。


注:金屬材料有鐵合金,鎳合金,錫合金,鋁合金,鎂合金,銅合金,鋅合金,貴金屬合金等。


3.6 專用電子材料 special electronic materials


在電子信息產(chǎn)品中所使用的一些特殊材料,由金屬材料、有機(jī)材料、無機(jī)非金屬材料中兩種或三種材料組成的混合物。


注:專用電子材料有線路板基材、導(dǎo)電膠、半導(dǎo)體功能材料等。


3.7 無機(jī)非金屬材料 inorganic nonmetallic materials


以某些元素的氧化物、碳化物、氮化物、硼化物以及硅酸鹽、鋁酸鹽、磷酸鹽、硼酸鹽等物質(zhì)組成的材料。是除有機(jī)高分子材料和金屬材料以外的所有材料的統(tǒng)稱。


注:無機(jī)非金屬材料有玻璃、陶瓷等材料。


3.8 基體 matrix


含有或附有被分析物的材料或物質(zhì)。


3.9 均勻材料 homogeneous materials


由一種或多種物質(zhì)組成的各部分均勻一致的材料。


3.10 檢測單元 test unit


可以直接提交進(jìn)行精確檢測的不需要進(jìn)一步機(jī)械拆分的樣品。


3.11 X射線熒光光譜法 X-Ray fluorescence spectrumetry


XRF 用一束X射線或低能光線照射待測試樣,使之發(fā)射特征X射線而對物質(zhì)成分進(jìn)行定性和定量分析的方法。按激發(fā)、色散和探測方法的不同,分為波長散射-X射線熒光光譜法和能量散射-X射線熒光光譜法。


3.12 波長散射-X射線熒光光譜法 wavelength dispersive X-ray fluorescence spectru metry WD-XRF


試樣中被測元素的原子受到高能輻射激發(fā)而引起內(nèi)層電子的躍遷,同時(shí)發(fā)射出具有一定特征波長的X射線,根據(jù)測得譜線的波長和強(qiáng)度來對被測元素進(jìn)行定性和定量分析。


3.13 能量散射-X射線熒光光譜法 energy dispersive X-ray fluorescence spectrumetr y ED-XRF


試樣中被測元素的原子受到高能輻射激發(fā)而引起內(nèi)層電子的躍遷,同時(shí)發(fā)射出具有一定能量的X射線,利用具有一定能量分辨率的X射線探測器探測試樣中被測元素所發(fā)出的各種能量特征X射線,根據(jù)探測器輸出信號的能量大小和強(qiáng)度來對被測元素進(jìn)行定性和定量分析。


3.14 背景 background


疊加在分析線上的連續(xù)譜,主要來自試料對入射輻射的散射。


3.15 分析線 analyt e lines


需要對其強(qiáng)度進(jìn)行測量并據(jù)此判定被分析元素含量的特征譜線。


3.16 檢出限 limit of detection


在一定置信水平下能檢出的最低含量。


3.17 干擾線 interference lines


與分析線重疊或部分重疊,從而影響對分析線強(qiáng)度進(jìn)行準(zhǔn)確測量的譜線。


3.18 基體效應(yīng) matrix effects


試料的化學(xué)組成和物理-化學(xué)狀態(tài)對分析線強(qiáng)度的影響,主要表現(xiàn)為吸收-增強(qiáng)效應(yīng)、顆粒度效應(yīng)、表面光潔度效應(yīng)、化學(xué)狀態(tài)效應(yīng)等

。

3.19 氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法 gas chromatography - mass spectrometry GC-MS


將氣相色譜儀與質(zhì)譜儀連接起來,利用氣相色譜高效的分離能力與質(zhì)譜的特征檢測來對有機(jī)化合物進(jìn)行定性與定量分析的方法。


3.20 電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法 inductively coupled plasma atomic emission spe ctrometry ICP-AES/OES

利用高頻等離子體使試樣原子化或者離子化,通過測量激發(fā)原子或離子的能量對應(yīng)的波長來確定試 樣中存在的元素。


3.21 電感耦合等離子體質(zhì)譜法 inductively coupled plasma mass spectrometry ICP-MS


通過高頻等離子體使試樣離子化的方法確定試樣所含的目標(biāo)元素。用質(zhì)譜儀測出產(chǎn)生的離子數(shù)量,并由目標(biāo)元素的質(zhì)/荷比來分析目標(biāo)元素及其同位素。


3.22 原子吸收光譜法 atomic absorption spectrometry AAS

用火焰或化學(xué)反應(yīng)等方式將欲分析試樣中待測元素轉(zhuǎn)變?yōu)樽杂稍?,通過測量蒸氣相中該元素的基態(tài)原子對特征電磁輻射的吸收,以確定化學(xué)元素含量的方法。


3.23 冷蒸氣原子吸收光譜法 cold vapour generation atomic absorption spectromet ry CVAAS


將欲分析試樣中的汞離子,還原成自由原子,通過測量該蒸氣相中的基態(tài)原子對特征電磁輻射的吸收,以確定汞元素含量的方法。


3.24 原子熒光光譜法 atomic fluorescence spectrometry AFS


利用原子熒光譜線的波長和強(qiáng)度進(jìn)行物質(zhì)的定性與定量分析的方法。


4 檢測方法概述


4.1 檢測方法的內(nèi)容


各種有毒有害物質(zhì)或元素的檢測方法由如下6個(gè)部分組成:


——范圍;


——方法概要;


——儀器設(shè)備;


——試劑;


——制樣方法;


——測試步驟。


4.2 檢測方法流程 標(biāo)準(zhǔn)的檢測方法流程見圖1。其中,檢測單元為SJ/T××××-200×中規(guī)定的EIP-A/B/C。


標(biāo)準(zhǔn)的檢測方法流程


4.3 篩選檢測方法


用能量散射X射線熒光光譜法(ED-XRF)或波長散射X射線熒光光譜法(WD-XRF)對試樣中目標(biāo)物進(jìn)行測試,可以是直接測量樣品(不破壞樣品),也可以是破壞樣品使其達(dá)到“均勻材料”(機(jī)械破壞制樣)后測試。很多有代表性的均勻材料(如塑料,合金,玻璃等)樣品可以不破壞樣品直接進(jìn)行篩選,而由多種材料組成的復(fù)雜樣品(如組裝印制電路板)則須進(jìn)行機(jī)械破壞性樣品制備。機(jī)械破壞性樣品制備既適用于篩選也適用于精確檢測方法。機(jī)械破壞性制樣的程序步驟見附錄A。


注意:第5 章詳細(xì)介紹的用XRF光譜法進(jìn)行篩選的方法盡管是一種快速且節(jié)省資源的分析手段,但這種分析技術(shù)在獲得結(jié)果的適用性和應(yīng)用方面存在一定的局限性。


篩選分析可以把樣品分成三個(gè)基本類別:


—— 合格(P):試樣中目標(biāo)物的濃度低于允許值。


—— 不合格(F):試樣中目標(biāo)物的濃度高于允許值。


—— 不確定(X):試樣中目標(biāo)物的濃度在允許值附近,因?yàn)闆]有肯定的合格與否的結(jié)果而需要進(jìn)一步檢測。


通過篩選后,合格的樣品即是符合要求;不合格的樣品則不符合要求;而對于無定論的樣品則需用


4.4規(guī)定的精確測試程序來驗(yàn)證該樣品是否符合要求。


4.4 精確測試方法


精確測試方法是運(yùn)用多種分析方法來分析有機(jī)材料、金屬材料、無機(jī)非金屬材料以及專用電子材料中受限物質(zhì)的濃度。表1是精確測試方法的簡單概要,詳細(xì)內(nèi)容分別見第6章到第8章。


表1 精確測試方法簡單概要


表1 精確測試方法簡單概要


5 用X射線熒光光譜儀對電子信息產(chǎn)品中有毒有害物質(zhì)進(jìn)行篩選的測試方法——此次省略具體參考原文。


6 電子信息產(chǎn)品中多溴聯(lián)苯(PBB)和多溴二苯醚(PBDE)的測試方法


6.1 范圍


本測試方法適用于在電子信息產(chǎn)品中所使用的聚合物材料和電子專用材料中多溴聯(lián)苯(PBB)和多溴二苯醚(PBDE)的測試,測試濃度范圍為(100~20000)mg/kg。如果采取適當(dāng)?shù)臐饪s和凈化步驟,本方法可測試更低濃度的樣品。


6.2 方法概要


本方法采用索氏提取法從聚合物材料和電子專用材料中提取多溴聯(lián)苯和多溴二苯醚,通過適當(dāng)?shù)南♂尯?,使用氣相色譜-質(zhì)譜法(GC-MS)選擇離子監(jiān)測模式(SIM)來測試提取液中多溴聯(lián)苯和多溴二苯醚,然后計(jì)算出它們在聚合物材料中的含量。


6.3 儀器設(shè)備


6.3.1 設(shè)備


a) 實(shí)驗(yàn)用通風(fēng)櫥;


b) 電子分析天平,精確到0.1mg;


c) 玻璃器皿;


d) 帶冷凝器的索氏提取裝置;


e) 用來加熱索氏提取裝置中用的燒瓶的加熱裝置;


f) 粉碎裝置:包括切割機(jī)或剪刀、研磨機(jī)、冷凍粉碎設(shè)施等裝置,主要用于樣品的粉碎;


g) 加熱爐 (可加熱到400℃以上);


h) 烘箱(可持續(xù)升溫至105℃~250℃);


i) 18目標(biāo)準(zhǔn)篩(篩孔直徑1mm)。


6.3.2 儀器


a) 氣相色譜儀:帶有程序升溫控制系統(tǒng);


b) 毛細(xì)管柱:(10~30)m(長)×0.25mm(內(nèi)徑)×0.1μm(膜厚)的熔融石英毛細(xì)管柱(DB-5或其他經(jīng)證明同樣適用的色譜柱);


c) 質(zhì)譜儀:能產(chǎn)生能量為70eV的電子用于電離被分析物,應(yīng)能掃描(50~1000)m/z的區(qū)域;


d) 數(shù)據(jù)分析系統(tǒng):能采集、記錄、儲存以及處理MS數(shù)據(jù)。


6.4 試劑


a) 溶劑:丙酮、甲苯、環(huán)己烷、正己烷、甲醇、二氯甲烷、異辛烷、壬烷,分析純;


b) 標(biāo)準(zhǔn)儲備液:多溴聯(lián)苯(PBB)和多溴二苯醚(PBDE)同分異構(gòu)體的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液;


c) 校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)溶液:用標(biāo)準(zhǔn)貯備液至少需配制5種不同濃度的校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)溶液,其中最低濃度應(yīng)稍高于本測試方法的檢測限;


d) 內(nèi)標(biāo)溶液:對于多溴二苯醚(PBDE)的分析,用13 C12 標(biāo)記的BDEs或 4,4’- 二溴八氟聯(lián)苯(f)或十氘代菲(Phenathrene D10)或十氯聯(lián)苯作為內(nèi)標(biāo)物質(zhì);對于多溴聯(lián)苯(PBB)的分析,可把 13 C12 標(biāo)記的多溴聯(lián)苯(PBB)或4,4’-二溴八氟聯(lián)苯(f)或十氘代菲(Phenathrene D10)或十氯聯(lián)苯 作為內(nèi)標(biāo)物質(zhì);


e) 液氮:工業(yè)級。


6.5 樣品制備


6.5.1 樣品的粉碎按附錄A將電子信息產(chǎn)品拆解成為各種材料樣品,用剪刀或切割機(jī)(或其他方式)將樣品制成小于10mm×10mm×10mm小塊,液氮冷凍后用粉碎機(jī)(或采用其他等同效果的粉碎方法)將樣品粉碎成粒徑小于1mm的顆粒(過18#標(biāo)準(zhǔn)篩),混合均勻。


6.5.2 樣品液的提取


稱取上述混勻的樣品0.1g~0.2g,精確到0.001g,放入纖維素套筒中,置于索氏提取裝置中,加入50mL~200mL提取甲苯或其他溶劑[6.4a)],同時(shí)加入內(nèi)標(biāo)溶液[6.4d)],然后加入1~2粒沸石,安裝好索氏提取裝置,加熱提?。?~24)h,每小時(shí)至少6個(gè)循環(huán)。待溶液冷卻后,定容到適當(dāng)體積的容量瓶中。該溶液可以直接用于測試步驟。如果試樣中待測物的濃度超過校正曲線的范圍,適當(dāng)稀釋后再測試。


6.6 測試步驟


6.6.1 氣相色譜分析條件a)


a) 進(jìn)樣口溫度:(250~320)℃;


b) 柱溫箱起始溫度及保持時(shí)間:100℃,保持(1~3)min;


c) 柱溫程序升溫條件:由(100~320)℃以(5~20)℃/min程序升溫,最后恒溫5min;


d) 載氣:氦氣,流量:(1~2)mL/min;


e) 氣相色譜-質(zhì)譜接口溫度:320℃;


f) 進(jìn)樣方式:(脈沖)不分流進(jìn)樣;


g) 進(jìn)樣量:(1~2)μL。


6.6.2 質(zhì)譜分析條件


a) 電離方式:EI;


b) 電子能量:70eV;


c) 離子源溫度:(250~300)℃;


d) 分辨率:大于800(最好大于1000);


e) 分析模式:選擇離子監(jiān)測(SIM),監(jiān)測的離子分別見表3和表4。


6.6.3 樣品分析


a) 啟動儀器,待儀器穩(wěn)定;


b) 根據(jù)儀器要求,用儀器校準(zhǔn)樣品對儀器進(jìn)行校準(zhǔn);


c) 建立標(biāo)準(zhǔn)曲線:依次將不同濃度的校準(zhǔn)溶液(6.4 c)注入氣相色譜-質(zhì)譜儀中,以校準(zhǔn)溶液濃度為橫坐標(biāo),以校準(zhǔn)樣的色譜峰面積為縱坐標(biāo)建立標(biāo)準(zhǔn)曲線;


d) 樣品測試:按建立標(biāo)準(zhǔn)曲線時(shí)注入的體積將樣品提取液注入氣相色譜-質(zhì)譜儀中,根據(jù)表3和表4給定的離子峰來確定試樣中含有的PBB和PBDE。然后根據(jù)峰面積,從標(biāo)準(zhǔn)曲線上計(jì)算出相對應(yīng)的PBB和PBDE的含量。如果不需要計(jì)入十溴二苯醚,則可在統(tǒng)計(jì)或計(jì)算時(shí)去除。






6.6.4 結(jié)果計(jì)算


試樣中多溴聯(lián)苯(PBB)和多溴二苯醚(PBDE)的結(jié)果計(jì)算按下式:


試樣中多溴聯(lián)苯(PBB)和多溴二苯醚(PBDE)


6.6.5 精密度 在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測試結(jié)果的絕對差值不得超過算術(shù)平均值的20%。


7 電子信息產(chǎn)品中鉛(Pb)、鎘(Cd)以及汞(Hg)的測試方法


7.1 電子信息產(chǎn)品中鉛(Pb)、鎘(Cd)的測試方法


7.1.1 范圍


本方法適用于電子信息產(chǎn)品中所使用的聚合物材料、金屬材料、電子專用材料以及無機(jī)非金屬材料中鉛和鎘含量的測試。


7.1.2 方法概要


稱取適量樣品,以微波消解、酸消解和灰化等方法處理后制成均勻液體。利用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法(ICP-AES/OES)、電感耦合等離子體質(zhì)譜法(ICP-MS)或原子吸收光譜法(AAS)測試樣品溶液中的鉛(Pb)和鎘(Cd)的濃度。


7.1.3 儀器設(shè)備


a) 原子吸收光譜儀(AAS);


b) 電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀(ICP-AES/OES);


c) 電感耦合等離子體質(zhì)譜儀(ICP-MS);


d) 實(shí)驗(yàn)室用各種玻璃器皿;


e) 加熱裝置;


f) 馬弗爐;


g) 微波消解系統(tǒng),配有高壓消解罐;


h) 電子分析天平,精確到0.1mg;


i) 坩鍋,50mL或150mL;


j) 耐氫氟酸容器;


k) 本生噴燈或相似的煤氣噴燈。


7.1.4 試劑


除非另有說明,在分析中僅使用認(rèn)可的優(yōu)級純以上試劑和 18M Ω 去離子水或相當(dāng)純度的去離子水。


a ) 硝酸:ρ約1.4g/mL, 65%;


b) 鹽酸: ρ約1.16g/mL, 37%;


c) 過氧化氫:ρ約1.10g/mL,30%;


d) 硫酸: ρ約1.84g/mL,95%;


e) 氫氟酸:濃度大于40%;


f) 氫溴酸:ρ約1.48g/mL,47%~49%;


g) 高氯酸:ρ約1.67g/mL,70%;


h) 磷酸: ρ約1.69g/mL,大于85%;


i) 硼酸


j) 混合酸1(3份鹽酸+1份硝酸);


k) 混合酸2(3份鹽酸+1份過氧化氫);


l) 混合酸3(1份硝酸+3份氫氟酸);


m) 混合酸4(2份氫氟酸+1份硝酸+2份水);


n) 鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液,濃度為1000μg/mL;


o) 鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液,濃度為1000μ g/mL;


p) 鈧標(biāo)準(zhǔn)溶液,濃度為1000μg/mL;


q) 釔標(biāo)準(zhǔn)溶液,濃度為1000μg/mL;


r) 銠標(biāo)準(zhǔn)溶液,濃度為1000μg/mL。


7.1.5 樣品制備


7.1.5.1 樣品的粉碎


按附錄A將電子信息產(chǎn)品拆解成為各種材料樣品,將樣品制成小于10mm×10mm×10mm小塊。對金屬材料和無機(jī)非金屬材料可直接進(jìn)行下一步工作,而對聚合物材料和電子專用材料,需繼續(xù)粉碎成粒徑小 于1mm的顆粒狀或粉末狀固體樣品,然后混合均勻備用。


7.1.5.2 金屬材料樣品的制備


7.1.5.2.1 酸消解法


稱取(0.1~0.5)g(可根據(jù)被檢元素的含量調(diào)整稱樣量)樣品于燒杯中,精確至0.0001g。根據(jù)金屬材料基體的不同,加入適量7.1.4中指定的酸(或適當(dāng)比例的混合酸),加熱至試樣完全溶解。轉(zhuǎn)移至 50mL容量瓶,用水定容至刻度以備分析。


推薦采用鹽酸、硝酸或其混合酸溶液[7.1.4 l),m)]。當(dāng)試樣難以消解時(shí),需采用氫氟酸、高氯酸或硫酸等進(jìn)一步溶解。在用氫氟酸時(shí),需使用PTFE/PFA燒杯和其他耐氫氟酸的裝置。


注意:在溶解過程中,可能會產(chǎn)生沉淀(硫酸鉛,硫酸鋇,氯化銀,三氧化二鋁或氫氧化鋁等)因此需確定所選用的溶解方法不會造成目標(biāo)元素的損失。若殘留物中含有目標(biāo)分析物,需采用其他方法進(jìn)行試樣溶解(如堿熔法或密封壓力容器法)。


a)一般合金方法


稱取(0.1~0.5)g(可根據(jù)被檢元素的含量調(diào)整稱樣量)樣品于燒杯中,精確至0.0001g。緩緩加入10mL鹽酸與硝酸的混合酸1(可根據(jù)基體成份進(jìn)行適當(dāng)調(diào)整),低溫加熱使之溶解完全。冷卻至室溫,轉(zhuǎn)移至50mL的容量瓶中,用水定容至刻度以備分析。根據(jù)所采用的分析方法,稀釋成相應(yīng)濃度的樣品溶液。


當(dāng)樣品中含硅(Si),鋯(Zr),鉿(Hf),鈦(Ti),鉭(Ta),鈮(Nb),鎢(W)時(shí)(該信息可從第5章的篩選試驗(yàn)中獲得),需再加入1mL氫氟酸以保證試樣消解完全。


b)錫合金方法


稱取(0.1~0.5)g(可根據(jù)被檢元素的含量調(diào)整稱樣量)樣品于燒杯中,精確至0.0001g。緩緩加入10mL鹽酸與硝酸的混合酸1(可根據(jù)基體成份進(jìn)行適當(dāng)調(diào)整),蓋上表面皿,待劇烈反應(yīng)后,微熱至試樣完全溶解。稍冷,移去表皿,沿杯壁加入10mL硫酸,加熱蒸發(fā)至剛冒SO3白煙,冷卻。


沿杯壁加入20mL氫溴酸,充分混勻,加熱至剛冒SO3白煙。重復(fù)3次。冷卻至室溫,加入10mL硝酸溶解鹽類。冷卻,轉(zhuǎn)移至50mL的容量瓶中,用水定容至刻度以備分析。根據(jù)所采用的分析方法, 稀釋成相應(yīng)濃度的樣品溶液。


或者,稱取0.5g樣品,精確至0.0001g,加入10mL鹽酸與過氧化氫的混合酸2(可根據(jù)基體成份進(jìn)行適當(dāng)調(diào)整)溶解試樣。


當(dāng)樣品中含硅(Si),鋯(Zr),鉿(Hf),鈦(Ti),鉭(Ta),鈮(Nb),鎢(W)時(shí)(該信息可從第5章的篩選試驗(yàn)中獲得),需再加入1mL氫氟酸以保證試樣消解完全。


7.1.5.2.2 微波消解法


稱取0.10g樣品,精確至0.0001g,置于消解罐中,加入5mL適宜比例的鹽酸與硝酸的混合酸1(可根據(jù)基體成份進(jìn)行適當(dāng)調(diào)整)。當(dāng)樣品中含硅(Si),鋯(Zr),鉿(Hf),鈦(Ti),鉭(Ta),鈮(Nb), 鎢(W)時(shí)(該信息可從第5章的篩選試驗(yàn)中獲得),再加1mL濃氫氟酸。


待試樣反應(yīng)一段時(shí)間后,將整個(gè)消解罐置于微波消解儀中,按照儀器操作方法對樣品進(jìn)行微波消解,直至樣品被完全溶解。將消解罐取出,冷卻至室溫,加入適量的硼酸絡(luò)合過量的氫氟酸(若采用耐氫氟酸的霧化器,可不加硼酸)。轉(zhuǎn)移至50mL的容量瓶中,用水定容至刻度以備分析。根據(jù)所采用的分析方法,稀釋成相應(yīng)濃度的樣品溶液。


7.1.5.3 無機(jī)非金屬樣品的制備


通常無機(jī)非金屬樣品中含有硅等非金屬元素,在樣品制備過程中需加入強(qiáng)腐蝕性的氫氟酸,應(yīng)采用耐氫氟酸器皿。


稱取0.10g樣品,精確至0.0001g,置于消解罐中。加入3mL適宜比例的鹽酸與硝酸的混合酸1和3mL氫氟酸。待試樣反應(yīng)一段時(shí)間后,將整個(gè)消解罐放入微波消解儀中,按照儀器操作方法對試樣進(jìn)行微波消解,直至試樣被完全溶解。將消解罐取出,冷卻至室溫,加入適量的硼酸絡(luò)合過量的氫氟酸(若采用耐氫氟酸的霧化器,可不加硼酸)。轉(zhuǎn)移至50mL的容量瓶中,用水定容至刻度以備分析。根據(jù)所采用的分析方法,稀釋成相應(yīng)濃度的樣品溶液。


7.1.5.4 聚合材料樣品的制備


7.1.5.4.1 灰化法


a) 當(dāng)樣品中不含鹵素化合物時(shí)(該信息可從第5章的篩選試驗(yàn)中獲得):


稱取(0.1~0.5)g(可根據(jù)基體成份進(jìn)行適當(dāng)調(diào)整)經(jīng)粉碎后的樣品于坩堝中,精確至0.0001g。


坩堝置于耐熱絕熱板的孔中,緩慢加熱至焦化狀態(tài),逐漸加溫直至揮發(fā)的消解產(chǎn)物被充分排出,僅剩余最后只留下碳化物殘?jiān)?。將坩堝移?450±25)℃的馬弗爐中,爐門輕微開啟以提供足夠的空氣來氧化碳,直至剩余干凈的灰分。將坩堝及其里面的物質(zhì)從爐中取出,冷卻至室溫。加入5mL硝酸,溶解,轉(zhuǎn)移至50mL容量瓶中,用水定容至刻度以備分析。根據(jù)所采用的分析方法,稀釋成相應(yīng)濃度的樣品溶液。


b) 當(dāng)樣品中含有鹵素化合物時(shí)(該信息可從第5章的篩選試驗(yàn)中獲得):


稱取(0.1~0.5)g(可根據(jù)基體成份進(jìn)行適當(dāng)調(diào)整)經(jīng)粉碎后的樣品于坩堝中,精確至0.0001g。


加入(10~15)mL的硫酸,將坩堝置于電熱板或砂浴上緩慢加熱,直到塑料熔化并變黑。再加入5mL硝酸,繼續(xù)加熱至塑料完全降解并產(chǎn)生白煙。冷卻,將坩堝移入(450±25)℃的馬弗爐中, 試樣被蒸發(fā)、干燥和灰化,直至碳被完全燃燒。將坩堝及其里面的物質(zhì)從爐中取出,冷卻至室 溫。加入5mL硝酸,溶解,轉(zhuǎn)移至50mL容量瓶中,用水定容至刻度以備分析。根據(jù)所采用的分析 方法,稀釋成相應(yīng)濃度的樣品溶液。


7.1.5.4.2 酸消解法


本方法只適用于鎘的測試。


注意:因在使用硫酸時(shí)會生成硫酸鉛沉淀而導(dǎo)致鉛的損失,所以本方法不適用于鉛的測試。


a) 一般溶解方法


稱取(0.1~0.5)g(可根據(jù)基體成份進(jìn)行適當(dāng)調(diào)整)經(jīng)粉碎后的樣品于燒瓶中,精確至0.0001g。


加入5mL硫酸和1mL硝酸,加熱燒瓶至試樣灰化并產(chǎn)生白煙。停止加熱,加入少量硝酸(約0.5mL),繼續(xù)加熱至產(chǎn)生白煙。重復(fù)以上加熱過程,直至消解液變?yōu)闇\黃色。


冷卻10min后,分若干次加入過氧化氫,總量不超過10mL,再次加熱至產(chǎn)生白煙。冷卻,轉(zhuǎn)移至50mL容量瓶中,用水定容至刻度以備分析。根據(jù)所采用的分析方法,稀釋成相應(yīng)濃度的樣品溶液。


b)當(dāng)樣品消解不完全或樣品中含有二氧化硅、鈦等元素時(shí)(該信息可從第5章的篩選試驗(yàn)中獲得):


稱取(0.1~0.5)g(可根據(jù)基體成份進(jìn)行適當(dāng)調(diào)整)經(jīng)粉碎后的樣品于燒瓶中,精確至0.0001g。


加入5mL硫酸和1mL硝酸,加熱燒瓶至試樣灰化并產(chǎn)生白煙。停止加熱,加入少量硝酸(約0.5mL),繼續(xù)加熱至產(chǎn)生白煙。重復(fù)以上加熱過程,直至消解液變?yōu)闇\黃色。


冷卻10min后,分若干次加入過氧化氫,總量不超過10mL,再次加熱至產(chǎn)生白煙。冷卻,將溶液移入氟碳樹脂罐中。加入5mL氫氟酸,并加熱直至產(chǎn)生白煙。將消解罐取出,冷卻至室溫,加入適量的硼酸絡(luò)合過量的氫氟酸(若采用耐氫氟酸的霧化器,可不加硼酸)。轉(zhuǎn)移至50mL容量瓶中,用水定容至刻度以備分析。根據(jù)所采用的分析方法,稀釋成相應(yīng)濃度的樣品溶液。


7.1.5.4.3 微波消解法


稱取0.10g經(jīng)粉碎后的樣品,精確至0.0001g,置于消解罐中,加入5mL硝酸、1mL過氧化氫。當(dāng)樣品中含硅(Si),鋯(Zr),鉿(Hf),鈦(Ti),鉭(Ta),鈮(Nb),鎢(W)時(shí)(該信息可從第5章的篩選試驗(yàn)中獲得),再加入1mL氫氟酸。將整個(gè)消解罐置于微波消解儀中,按照儀器操作方法對樣品進(jìn)行微波消解,直至試樣被完全溶解。將消解罐取出,冷卻至室溫,加入適量的硼酸絡(luò)合過量的氫氟酸(若采用耐氫氟酸的霧化器,可不加硼酸)。轉(zhuǎn)移至50mL的容量瓶中,用水定容至刻度以備分析。根據(jù)所采用的分析方法,稀釋成相應(yīng)濃度的樣品溶液。


注意:過氧化氫可與易氧化材料發(fā)生快速而猛烈的反應(yīng)。當(dāng)樣品中可能含有大量易氧化有機(jī)成分時(shí),不宜添加過氧化氫。


7.1.5.5 電子專用材料樣品的制備


稱取0.10g經(jīng)粉碎后的樣品,精確到0.0001g,置于消解罐中,加入5mL適宜比例的鹽酸與硝酸的混合酸1(可根據(jù)基體成份進(jìn)行適當(dāng)調(diào)整)。當(dāng)樣品中含硅(Si),鋯(Zr),鉿(Hf),鈦(Ti),鉭(Ta),鈮(Nb),鎢(W)時(shí)(該信息可從第5章的篩選試驗(yàn)中獲得),再加入1mL氫氟酸。待試樣反應(yīng)一段時(shí)間后,將整個(gè)消解罐置于微波消解儀中,按照儀器操作方法對樣品進(jìn)行微波消解,直至試樣被完全溶解。


將消解罐取出,冷卻至室溫,加入適量的硼酸絡(luò)合過量的氫氟酸(若采用耐氫氟酸的霧化器,可不加硼酸)。轉(zhuǎn)移至50mL的容量瓶中,用水定容至刻度以備分析。根據(jù)所采用的分析方法,稀釋成相應(yīng)濃度的樣品溶液。


7.1.6 測試步驟


7.1.6.1 空白溶液的制備


隨同7.1.5中樣品的制備一起全程制備空白溶液。


7.1.6.2 鉛和鎘校準(zhǔn)溶液的配制


因各種分析儀器存在不同程度的基體效應(yīng)問題,在配制校準(zhǔn)溶液時(shí)應(yīng)根據(jù)待測材料的種類分別采用外標(biāo)法(基體匹配)、內(nèi)標(biāo)法或標(biāo)準(zhǔn)加入法配制校準(zhǔn)溶液。


制備空白校準(zhǔn)溶液與至少三種濃度的校準(zhǔn)溶液。


當(dāng)采用內(nèi)標(biāo)法時(shí),可在配制時(shí)向溶液中加入內(nèi)標(biāo)元素,或在測試過程中采用儀器在線加入內(nèi)標(biāo)。對于ICP-AES/OES法,可選取鈧(Sc)或釔(Y)元素作內(nèi)標(biāo);對于ICP-MS法,可選取銠(Rh)元素作內(nèi)標(biāo)。內(nèi) 標(biāo)元素的濃度與待測元素的濃度相當(dāng)。


7.1.6.3 鉛和鎘校準(zhǔn)曲線的繪制


a) ICP-AES/OES方法按濃度由低到高的順序測量校準(zhǔn)系列溶液中目標(biāo)元素的光譜發(fā)射強(qiáng)度讀數(shù)。根據(jù)需要測試內(nèi)標(biāo)元素的發(fā)射強(qiáng)度讀數(shù)。

采用外標(biāo)法時(shí),以校準(zhǔn)溶液的濃度為橫坐標(biāo),以信號強(qiáng)度為縱坐標(biāo)繪制校準(zhǔn)曲線。


采用內(nèi)標(biāo)法時(shí),以校準(zhǔn)溶液的濃度為橫坐標(biāo),以待測元素的信號強(qiáng)度與內(nèi)標(biāo)元素的信號強(qiáng)度比為縱坐標(biāo)繪制校準(zhǔn)曲線。


分析時(shí)所選擇的譜線及可能存在的干擾:見表5。


譜線及可能存在的干擾


譜線及可能存在的干擾


當(dāng)存在共存物質(zhì)干擾時(shí),應(yīng)選取不會干擾測試的任一波長,或采用適當(dāng)?shù)姆椒ㄏ蓴_。


b) ICP-MS方法


按濃度由低到高的順序測量校準(zhǔn)系列溶液中目標(biāo)元素同位素的計(jì)數(shù)。根據(jù)需要測試內(nèi)標(biāo)元素同位素的計(jì)數(shù)。


采用外標(biāo)法時(shí),以校準(zhǔn)溶液的濃度為橫坐標(biāo),以信號強(qiáng)度為縱坐標(biāo)繪制校準(zhǔn)曲線。


采用內(nèi)標(biāo)法時(shí),以校準(zhǔn)溶液的濃度為橫坐標(biāo),以待測元素的信號強(qiáng)度與內(nèi)標(biāo)元素的信號強(qiáng)度比為縱坐標(biāo)繪制校準(zhǔn)曲線。


分析時(shí)所選擇的同位素及可能存在的干擾見表6。


同位素及可能存在的干擾


當(dāng)存在共存物質(zhì)干擾時(shí),應(yīng)選取不會干擾測試的任一同位素,或采用適當(dāng)?shù)姆椒ㄏ蓴_。


c) AAS方法


按濃度由低到高的順序測量校準(zhǔn)系列溶液中目標(biāo)元素的光譜吸收強(qiáng)度讀數(shù)。以校準(zhǔn)溶液的濃度為橫坐標(biāo),以吸收強(qiáng)度為縱坐標(biāo)繪制校準(zhǔn)曲線。


分析線:鎘(Cd) 228.8nm;鉛(Pb) 217.0nm或283.3nm。


吸光度讀數(shù)范圍:為了減少光度測量的誤差,吸光度讀數(shù)一般選在0.1~0.6之間,必要時(shí)可調(diào)節(jié)溶液的濃度或光程長度或擴(kuò)展量程。當(dāng)存在共存物質(zhì)干擾時(shí),應(yīng)選取不會干擾測試的任一波長,或采用適當(dāng)?shù)姆椒ㄏ蓴_。


7.1.6.4 樣品分析


校準(zhǔn)曲線建立后,測試空白溶液、樣品溶液。依據(jù)每個(gè)試樣的信號讀數(shù),由校準(zhǔn)曲線查得所對應(yīng)的濃度。每個(gè)樣品應(yīng)平行分析兩次,且兩次結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差不應(yīng)該高于10%。同時(shí)在每一批樣品中至少取一個(gè)樣品進(jìn)行加標(biāo)回收率的試驗(yàn),回收率應(yīng)該在90%~110%之間。


對于AAS法而言,若樣品溶液的濃度高于校準(zhǔn)溶液的最高點(diǎn),應(yīng)將樣品溶液進(jìn)一步稀釋,使其濃度落于校準(zhǔn)溶液的濃度范圍內(nèi)。


將標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或校準(zhǔn)溶液作為質(zhì)控樣品,每10個(gè)樣品測試一次,計(jì)算測量的準(zhǔn)確度。如若需要,應(yīng)重新繪制校準(zhǔn)曲線。


7.1.6.5 結(jié)果計(jì)算


被測元素含量以質(zhì)量分?jǐn)?shù)WM計(jì),數(shù)值以%表示,按下式計(jì)算:


公式1
公式2


7.1.6.6 精密度


在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測試結(jié)果的絕對差值不得超過算術(shù)平均值的10%。


7.2 電子信息產(chǎn)品中汞(Hg)的測試方法


7.2.1 范圍


本方法適用于在電子信息產(chǎn)品中所使用的聚合物材料、金屬材料、電子專用材料以及無機(jī)非金屬材料中汞含量測試。


7.2.2 方法摘要


稱取適量樣品,以微波消解、酸消解的方法處理后制成均勻樣品溶液。樣品溶液應(yīng)在4℃保存以減少汞的揮發(fā)。為了長期貯存汞溶液,建議采用5.0%硝酸+0.05%重鉻酸鉀的介質(zhì)。


利用冷原子吸收法(CVAAS)、原子熒光法(AFS)、電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法(ICP-AES)、電感耦合等離子體質(zhì)譜法(ICP-MS)或原子吸收光譜法(AAS)測試樣品溶液中的汞濃度。采用CVAAS與AFS時(shí),在分析之前汞(Hg)被還原成原子狀態(tài)。


7.2.3 儀器設(shè)備


a) 冷蒸氣原子吸收光譜儀 (CVAAS);


b) 電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀(ICP-AES/OES);


c) 電感耦合等離子體質(zhì)譜儀(ICP-MS);


d) 原子熒光光譜儀(AFS)


e) 加熱回流裝置:配有反應(yīng)瓶、回流冷凝裝置和吸收裝置;


f) 實(shí)驗(yàn)室用各種玻璃器皿;


g) 耐氫氟酸的容器;


h) 加熱裝置;


i) 微波消解系統(tǒng),配有高壓消解罐;


j) 電子分析天平,精確到0.1mg;


注意:因汞極易被污染,實(shí)驗(yàn)中的每一個(gè)步驟都應(yīng)極其小心。所有的取樣、儲存與操作裝置均應(yīng)無汞(Hg)。所有的器皿在室溫下以50%的硝酸浸泡24h,再以18 MΩ去離子水徹底清洗。


7.2.4 試劑


除非另有說明,在分析中僅使用認(rèn)可的優(yōu)級純以上試劑和18MΩ去離子水或相當(dāng)純度的去離子水。


a) 硝酸:ρ約1.40g/mL,65%;


b) 鹽酸:ρ約1.19g/mL,37%;


c) 過氧化氫: ρ約1.10g/mL,30%;


d) 氫氟酸:濃度大于40%;


e) 硫酸:ρ約1.84g/mL,95%;


f) 硼酸,分析純;


g) 汞標(biāo)準(zhǔn)溶液,濃度為1000μ g/mL;


h) 氯化鈉-鹽酸羥胺溶液:每100mL水溶解12g氯化鈉及12g鹽酸羥胺;


i) 高錳酸鉀:5%水溶液,每100mL水溶解5g高錳酸鉀;


j) 氫氧化鈉,分析純;


k) 硼氫化鈉;


l) 1 %硼氫化鈉-氫氧化鈉0.05%溶液.:向1000mL的容量瓶中加入超純水,至接近刻度。再加0.5g氫氧化鈉,溶解后,加10.0g硼氫化鈉,攪拌、溶解,以水定容至刻度,現(xiàn)配現(xiàn)用;


m) BCR-680,BCR-681:塑料包裝和包裝材料中的認(rèn)證參照材料;


7.2.5 樣品制備


7.2.5.1 樣品的粉碎


按附錄A將電子信息產(chǎn)品拆解成為各種材料樣品,用剪刀或切割機(jī)(或其他方式)將樣品制成小于10mm×10mm×10mm小塊。對金屬材料和無機(jī)非金屬材料可直接進(jìn)行下一步工作,而對聚合物材料和電子 專用材料,需繼續(xù)粉碎成粒徑小于1mm的顆粒狀或粉末狀固體樣品,然后混合均勻以備下一步工作。


7.2.5.2 金屬材料樣品的制備


7.2.5.2.1 酸消解法


a) 樣品制備的一般方法


稱取約1g樣品于潔凈反應(yīng)瓶中,精確至0.0001g,加30mL硝酸。反應(yīng)瓶裝有回流冷凝裝置及含有 10mL 0.5mol/L硝酸溶液的吸收裝置。在室溫下消解1h,升溫至90℃,恒溫消解2h。冷卻至室溫, 將吸收管內(nèi)的溶液合并于消解液中。轉(zhuǎn)移至250mL容量瓶,以5%的硝酸溶液定容至刻度制備成樣品溶液。


b) 含有鋯(Zr)、鉿(Hf)、鈦(Ti)、銅(Cu)、銀(Ag)、鉭(Ta)、鈮(Nb)或鎢(W)的材料的溶解


稱取約1g樣品于潔凈反應(yīng)瓶中,加入20mL濃鹽酸和10mL濃硝酸。反應(yīng)瓶裝有回流冷凝裝置及含 有10mL 0.5mol/L硝酸溶液的吸收裝置。在室溫下消解1h。升溫至(95±5)℃,消解15min。取下, 冷卻。


若試樣未被完全消解,反復(fù)加王水并加熱,直至試樣消解完全。每次加酸時(shí),都應(yīng)沿器壁加入,以將粘在壁上的試樣重新沖洗至溶液中。

待試樣完全消解后,向反應(yīng)瓶中加入20mL水與15mL高錳酸鉀溶液。充分混勻,并在(95±5)℃加熱回流30min。冷卻到室溫,過濾,轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶中。用水反復(fù)清洗反應(yīng)瓶、冷凝器與 吸收裝置。將清洗液并入容量瓶中??杉尤?mL氯化鈉-鹽酸羥胺溶液還原多余的高錳酸鉀4。用水稀釋至刻度,混勻制備成樣品溶液。


7.2.5.2.2 微波消解法


稱取0.10g樣品,精確至0.0001g,置于消解罐中,加入5mL適宜比例的鹽酸與硝酸的混合酸(鹽酸與硝酸比例通常為3+1,可根據(jù)基體成份進(jìn)行適當(dāng)調(diào)整)。當(dāng)樣品中含硅(Si),鋯(Zr),鉿(Hf),鈦 (Ti),鉭(Ta),鈮(Nb),鎢(W)時(shí)(該信息可從第5章的篩選試驗(yàn)中獲得),再加1mL濃氫氟酸。


待試樣反應(yīng)一段時(shí)間后,將整個(gè)消解罐置于微波消解儀中,按照儀器操作方法對試樣進(jìn)行微波消解,直至試樣被完全溶解。將消解罐取出,冷卻至室溫,加入適量的硼酸絡(luò)合過量的氫氟酸(若采用耐氫氟酸的霧化器,可不加硼酸)。轉(zhuǎn)移至50mL的容量瓶中,用水定容至刻度以備分析。根據(jù)所采用的分析方法,稀釋成相應(yīng)的濃度制備成樣品溶液。


7.2.5.3 無機(jī)非金屬樣品的制備


通常無機(jī)非金屬樣品中含有硅等非金屬元素,在樣品制備過程中需加入強(qiáng)腐蝕性的氫氟酸,因此要求采用耐氫氟酸器皿。稱取0.10g樣品,精確至0.0001g,置于消解罐中。加入3mL適宜比例的鹽酸與硝酸的混合酸(鹽酸與硝酸比例通常為3+1,可根據(jù)基體成份進(jìn)行適當(dāng)調(diào)整)、3mL濃氫氟酸。待試樣反應(yīng)一段時(shí)間后,將整個(gè)消解罐放入微波消解儀中,按照儀器操作方法對試樣進(jìn)行微波消解,直至試樣被完全溶解。將消解罐取出,冷卻至室溫,加入適量的硼酸絡(luò)合過量的氫氟酸(若采用耐氫氟酸的霧化器,可不加硼酸)。轉(zhuǎn)移至50mL的容量瓶中,用水定容至刻度以備分析。根據(jù)所采用的分析方法,稀釋成相應(yīng)的濃度制備成樣品溶液。


7.2.5.4 聚合材料樣品的制備


稱取0.10 g經(jīng)粉碎后的樣品,精確至0.0001 g,置于消解罐中,加入5 mL硝酸、1mL過氧化氫。當(dāng)樣品中含硅(Si),鋯(Zr),鉿(Hf),鈦(Ti),鉭(Ta),鈮(Nb),鎢(W)時(shí)(該信息可從第5章的篩選試驗(yàn)中獲得),再加入1mL氫氟酸。將整個(gè)消解罐置于微波消解儀中,按照儀器操作方法對試樣進(jìn)行微波消解,直至試樣被完全溶解。將消解罐取出,冷卻至室溫,加入適量的硼酸絡(luò)合過量的氫氟酸(若采用耐氫氟酸的霧化器,可不加硼酸)。轉(zhuǎn)移至50mL的容量瓶中,用水定容至刻度以備分析。根據(jù)所采用的分析方法,稀釋成相應(yīng)的濃度制備成樣品溶液。


注意:過氧化氫可與易氧化材料發(fā)生快速而猛烈的反應(yīng)。當(dāng)樣品中可能含有大量易氧化有機(jī)成分時(shí),不宜添加過氧化氫。


7.2.5.5 電子專用材料樣品的制備


稱取0.10 g經(jīng)粉碎后的樣品,精確到0.0001g,置于消解罐中,加入5 mL適宜比例的鹽酸與硝酸的混合酸(鹽酸與硝酸比例通常為3+1,可根據(jù)基體成份進(jìn)行適當(dāng)調(diào)整)。當(dāng)樣品中含硅(Si),鋯(Zr),鉿(Hf),鈦(Ti),鉭(Ta),鈮(Nb),鎢(W)時(shí)(該信息可從第5章的篩選試驗(yàn)中獲得),再加入1mL 氫氟酸。待試樣反應(yīng)一段時(shí)間后,將整個(gè)消解罐置于微波消解儀中,按照儀器操作方法對試樣進(jìn)行微波消解,直至試樣被完全溶解。將消解罐取出,冷卻至室溫,加入適量的硼酸絡(luò)合過量的氫氟酸(若采用耐氫氟酸的霧化器,可不加硼酸)。轉(zhuǎn)移至50mL的容量瓶中,用水定容至刻度以備分析。根據(jù)所采用的分析方法,稀釋成相應(yīng)的濃度制備成樣品溶液。


7.2.6 測試步驟


7.1.6.1 空白溶液的制備


隨同7.2.5中樣品的制備一起全程制備空白溶液。


7.2.6.2 汞標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制


汞標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)貯存于惰性塑料容器中。濃度為1000μg/mL的汞溶液穩(wěn)定期至多為一年。濃度小于1 μg/L的溶液應(yīng)現(xiàn)用現(xiàn)配。


汞易被吸附在容器內(nèi)壁,從而對標(biāo)準(zhǔn)溶液的穩(wěn)定性造成較大影響。因此,建議加入幾滴5%的高錳酸鉀溶液以穩(wěn)定該標(biāo)準(zhǔn)溶液。


因各種分析儀器存在不同程度的基體效應(yīng)問題,在配制校準(zhǔn)溶液時(shí)應(yīng)根據(jù)待測材料的種類分別采用外標(biāo)法(基體匹配)、內(nèi)標(biāo)法或標(biāo)準(zhǔn)加入法配制校準(zhǔn)溶液。


制備空白校準(zhǔn)溶液與至少三種濃度的校準(zhǔn)溶液。


當(dāng)采用內(nèi)標(biāo)法時(shí),可在配制時(shí)向溶液中加入內(nèi)標(biāo)元素,或在測試過程中采用儀器在線加入內(nèi)標(biāo)。對于ICP-AES法,可選取鈧(Sc)或釔(Y)元素作內(nèi)標(biāo);對于ICP-MS法,可選取銠元素(Rh)作內(nèi)標(biāo)。內(nèi)標(biāo)元素的濃度與待測元素的濃度相當(dāng)。


7.2.6.3 汞校準(zhǔn)曲線的繪制


a) ICP-AES/OES方法


按濃度由低到高的順序測量校準(zhǔn)系列溶液中汞的光譜發(fā)射強(qiáng)度讀數(shù)。根據(jù)需要測試內(nèi)標(biāo)元素的發(fā)射強(qiáng)度讀數(shù)。


采用外標(biāo)法時(shí),以校準(zhǔn)溶液的濃度為橫坐標(biāo),以信號強(qiáng)度為縱坐標(biāo)繪制校準(zhǔn)曲線。


采用內(nèi)標(biāo)法時(shí),以校準(zhǔn)溶液的濃度為橫坐標(biāo),以汞的信號強(qiáng)度與內(nèi)標(biāo)元素的信號強(qiáng)度比為縱坐標(biāo)繪制校準(zhǔn)曲線。


分析時(shí)所選擇的汞的譜線:194.227nm。


b) ICP-MS方法


按濃度由低到高的順序測量校準(zhǔn)系列溶液中汞同位素的計(jì)數(shù)。根據(jù)需要測試內(nèi)標(biāo)元素同位素的計(jì)數(shù)。


采用外標(biāo)法時(shí),以校準(zhǔn)溶液的濃度為橫坐標(biāo),以信號強(qiáng)度為縱坐標(biāo)繪制校準(zhǔn)曲線。


采用內(nèi)標(biāo)法時(shí),以校準(zhǔn)溶液的濃度為橫坐標(biāo),以汞的信號強(qiáng)度與內(nèi)標(biāo)元素的信號強(qiáng)度比為縱坐標(biāo)繪制校準(zhǔn)曲線。


內(nèi)標(biāo)法或標(biāo)準(zhǔn)加入法分析時(shí)所選擇汞的同位素:202m/z。


c) CVAAS方法


按濃度由低到高的順序測量校準(zhǔn)系列溶液中汞的吸收強(qiáng)度讀數(shù)。以校準(zhǔn)溶液的濃度為橫坐標(biāo),以汞的吸收強(qiáng)度為縱坐標(biāo)繪制校準(zhǔn)曲線。

吸光度讀數(shù)范圍:為了減少光度測量的誤差,吸光度讀數(shù)一般選在0.1~0.6之間,必要時(shí)可調(diào)節(jié)溶液的濃度或光程長度或擴(kuò)展量程。


儀器參數(shù):


光源:Hg無極放電燈或空心陰極燈;


波長:253.7nm;


光譜狹縫寬度:0.7nm;


吹掃氣:氮?dú)饣蛘邭鍤猓?


還原劑:1%硼氫化鈉-氫氧化鈉0.05%溶液(可根據(jù)需要適當(dāng)調(diào)節(jié)濃度)。


d) AFS方法


按濃度由低到高的順序測量校準(zhǔn)系列溶液中汞的熒光強(qiáng)度讀數(shù)。以校準(zhǔn)溶液的濃度為橫坐標(biāo),以熒光強(qiáng)度為縱坐標(biāo)繪制校準(zhǔn)曲線。

熒光強(qiáng)度讀數(shù)范圍:為了減少測量的誤差,熒光強(qiáng)度讀數(shù)應(yīng)落于儀器的線性范圍內(nèi),必要時(shí)可調(diào)節(jié)溶液的濃度。


儀器參數(shù):


光源:Hg空心陰極燈;


電流:30mA;


波長:253.7nm;


負(fù)高壓:360V;


爐溫:800℃;


氬氣流量載氣:600mL/min,


屏蔽氣:1000mL/min;


還原劑:1%硼氫化鈉-氫氧化鈉0.05%溶液(可根據(jù)需要適當(dāng)調(diào)節(jié)濃度)。


7.2.6.4 樣品分析


校準(zhǔn)曲線建立后,測試空白溶液、樣品溶液。依據(jù)每個(gè)試樣的信號讀數(shù),由校準(zhǔn)曲線查得所對應(yīng)的濃度。每個(gè)樣品應(yīng)平行分析兩次,且兩次結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差不應(yīng)該高于20%。同時(shí)在每一批樣品中至少取一個(gè)樣品進(jìn)行加標(biāo)回收率的試驗(yàn),回收率應(yīng)該在70%~130%之間。


對于CVAAS法與AFS法而言,若樣品溶液的濃度高于校準(zhǔn)溶液的最高點(diǎn),應(yīng)將樣品進(jìn)一步稀釋,使其濃度落于校準(zhǔn)溶液的濃度范圍內(nèi)。


當(dāng)采用CVAAS法與AFS法時(shí),應(yīng)考慮到基體成分對氧化-還原反應(yīng)的影響。


AFS法將標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或校準(zhǔn)溶液作為質(zhì)控樣品,每10個(gè)樣品測試一次,計(jì)算測量的準(zhǔn)確度。如若需要,應(yīng)重新繪制校準(zhǔn)曲線。


7.2.6.5 結(jié)果計(jì)算


被測元素含量以質(zhì)量分?jǐn)?shù)WM計(jì),數(shù)值以%表示,按下式計(jì)算:



7.2.6.6 汞污染防止


在使用各種方法或者器皿時(shí)須十分小心,從而將污染降至最低。以下預(yù)處理可在一定程度上避免樣品的污染:


a)僅采用蒸餾水或者去離子水。與水接觸的惰性塑料材料須小心處理。純水即使貯存于聚四氟乙烯容器(PTFE)中,也會在很短時(shí)間內(nèi)從容器中浸出雜質(zhì);


b)制備樣品用的化學(xué)試劑是污染的主要來源,應(yīng)使用不含汞的試劑;


c)樣品制備所需的化學(xué)試劑與還原劑在使用前,均需測量其空白值;


d)燒杯、滴管及容量瓶是金屬污染的主要來源,處理樣品時(shí)建議使用惰性塑料;


e)采用ICP-AES/OES、ICP-MS、AFS法時(shí),當(dāng)汞的濃度很高時(shí),易產(chǎn)生記憶效應(yīng)。因此在測試汞濃度較高的溶液時(shí)應(yīng)盡量采用選擇記憶效應(yīng)小的進(jìn)樣系統(tǒng),或?qū)⑷芤合♂?。測量后應(yīng)徹底清洗進(jìn)樣系統(tǒng)。


7.2.6.7 精密度


在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測試結(jié)果的絕對差值不得超過算術(shù)平均值的20%。



推薦產(chǎn)品

久九九九九九九热| 欧美日韩一干二干| 精品人妻1区| 热思思免费视频| 日韩国产中文字幕| 99只有精品| 日本人妻伦在线中文字幕| 国产欧美一区激情交| 一区二区三区成人 | 国产呦精品一区二区三区下载| 国产人伦精品一区二区三区| 国产丝袜美女在线一区| 亚洲日韩av一区二区三区百合| 欧美 日韩第一性色| 国产99 中文字幕日韩小视频| 亚洲网污污污污| 性色av大全| 91麻豆天美| 亚洲日韩青青草色月| 91亚洲欧洲| 日韩丨制服丨中文|在线| 国产亚洲精品一区二区三区| 亚州操操穴网| 国产品精品自在在线午夜免费| 亚洲成人免费电影| 成人性交午夜免费片| AV无码久久久精品| 91亚洲欧美激情| 精品超碰中文在线| 亚洲一区二区三区在线激情| 另类视频在线| 六月婷婷综合| 亚洲图片欧美| 亚洲欧美一区二区不卡视频播放| 亚洲少妇综合在线播放| 色噜噜日韩精品| 亚洲天堂男人在线| 欧美自拍偷拍综合图片| 亚洲精品一卡二卡三卡福利视频网站| 日本在线不卡一二区| av在线观看不卡网站| 视频国产欧美在线播放| 久久久97| 九热大香蕉| 欧美激情五月天| 少妇精品久久久八区九区| 五月天激情网图片| 超碰97导航| 婷婷在线视频| 成人26uuu| 超碰97资源中文字幕| 少妇久久久久久| 欧美少妇第一页| 日韩精品亚洲专区在线影视| 成年人网站在线免费观看| 青青草字幕AV| 伊人久久婷婷| 秋霞久久亚洲精品成人| 4虎在线观看| 欧美se亚洲| 国产精品无码av在线| 乱人乱色一区二区三区免费| 精品无av| 欧美熟妇色| 亚洲……91| 再深点灬舒服灬太大了添视频| 精品欧美日韩在线观看| 一区二区三区四区五区高清无码永久视频| 中国乱伦一区二区| 亚洲中文字幕在线视频一区二区| 欧美成97爱| 久久久熟妇熟女国产| 亚洲制服欧美另类内射| 操逼视频国产无套| 少妇高潮一区二区三区在线| 亚洲大胆人体av| 色九区| 在线αⅴ| 亚洲国产美女久久久久| 男人综合网| 91美女视频电影| 91粉芽高清在线一区二区| 日本无码1| 日韩无码极品| 青青草在线视频播放器| 精品一区二区三区蜜桃臀www| 久久亚洲婷婷| 亚洲天堂,男人| 在线人人人人人人精品超 | 曰韩精品九九无码| 色人久久| 色色色热| 日本三级韩三级99久久| 亚洲偷拍自拍在线视频| 欧美日韩性爱操大逼| 欧美高清18A片| 深夜国产福利| 久操视频这里只有精品| 亚洲另类色综合网站| silk lablo在线观看一区二区| 国产超碰国产97| 2010男人的天堂| 六月丁丁香| 熟妇操花| 欧美很很操视频| 日本精品高清一二区一本到| 女人双腿搬开让男人桶| 国产高清MV操逼视频| 国产黄色 A 片免费看| 国产在线观看91精品一区| 久久69| 久久久人妻| 国产97av| 午夜性刺激视频免费观看| 免费看久久久性性| 桃花色涩综合影院| 综合亚洲情色| 欧美十八禁视频| 色婷婷国产精品一区在线观看| 精品人妻一区二区三区免费视频| 加勒比伊人| 久久99久久99精品免视看婷婷| 91亚.色| 亚洲资源吧| 欧美性91| 亚洲日韩美国人妻| 91九九| 亚洲,欧美,春色,另类| 亚洲天堂,男人| 久久9久9久99久9久9| 十八禁网站在线| 第四色色综合91| 91精品国久久久久久无码| 久久6热精品99视频| 中出20p| 一区二区三区四区理论片| 精品人妻一区二区三区日产乱码| 激情熟女12P| 精品区国产区一区二区三区| 日韩人妻少妇 一区二区三区| 日日狠狠久久偷偷色综合免费| 色噜噜国产在线| 亚洲综合有玛| 青青草国产一区二区三区| 中文字幕乱妇免费视频| 欧美日韩久久精品爱爱| 久热久操| 亚洲中文字幕熟女| 在线观看无码三级少妇| 加勒比海成人视频网| 欧美激情久久久久| 国产麻豆福利av在线播放| 亚州综合电影| 国产成人www免费人成看片| 色悠久久久av| 欧美色色色| 亚洲欧美高清无码| 欧美日韩岛国大片在线观看| 婷婷五月天补不补| 九热中文字幕| 国产午夜福利视频在线| 成人5码视频| 9久久久久久| 男人兔费天堂| 五月天黄色激情视频| 97在线观| 九九九久久久久| 免费精品福利在线观看| av天堂5| 午夜超爽| 天天网综合| 久久香蕉综合一本到3atv| 色亚洲欧美| 色女网日韩| 日韩,欧美,中文在线| 精品999一区二区| 免費人妻夜夜爽天天爽爽一区| 精品人体无圣光凹凸| 99少妇| 日韩钢筋无码高清啾啾啾| 午夜精品久久久久久久99蜜桃一| 粉嫩av平台| 亚洲怡春院| 精品无码久久久| 自拍偷拍 日韩无码| 91天堂网| 日韩97P| 亚洲清纯唯美| 久久蜜色情在线视频xxx免费观看| 国模精品娜娜一二三区| 女人午夜视频777| 91亚洲网| 91人妻在线视频| 黄色交缠性感爆操91国产精品免费一区二区三区| 成年女人一区| 中文字幕五区| 天堂精品一区| 婷婷大香蕉| 9999久久久久| 成人性交免费视频| 亚洲加勒比| 性高潮久久久久久久久久久| 欧美一区二区三熟女剧情| 欧美另类自拍| 男人天堂网址| 色踪合AV| 51一区二区三区| 日韩欧美tv一区二区在线观看| 五月丁香激情四射| 国产h小视频在线观看免费| 97久久综合网| 风间由美日韩欧美久久| av2014 日韩在线中文字幕| 久久天堂网| 97免费视频在线观看视频| 欧美78| 啊啊啊啊操死我了| 超碰社区97| AV中文字幕三四五| 黄色大片视频在线免费看| 精品日韩| 天天色,天天干,天天干| 91精品伊人久久久大香线蕉91| h无码动漫在线观看| 一类无码操逼视频| 日日狠狠久久偷偷色综合免费| 五月婷婷激情综合| baisiav| 久久天天摸| 日本一片一区| 亚洲精品黑丝| 啊啊啊无码| 亚洲天堂在线怕怕视频| 夜夜天天噜狠狠爱2021| 色一色综合网| 色哟哟 日韩精品| 欧美 亚洲 偷拍自拍| 亚洲欧美激情在线视频| 99在线观看视频在线高清| 国产欧美日韩女同性恋ww喷水精品 | 2017天天插| 超碰免费97| 日韩黄片影院| 久久久九九网站| 9/A片 | 人人妻人人玩人人澡人人爽| 国产精品欧美日韩久久| 久久激情四射婷婷丁香五月天| 99成人| 久久中文字幕一区不卡| 丰满的三级少妇欧美久久久| 国模限制级电影| 很很很很操| 中文字幕乱妇免费视频| 国产中文精品一区二区在线观看| 99热色精品| 啊啊啊啊啊啊好湿好爽视频| 欧美人体性爱互联网第一页婷婷日本| 日本十八禁免费看污网站| 中国亚洲呦女专区| 91/欧美| 欧美天天干| 99精品视频在线观看免费| 人妻熟女字幕一区二区| 97视频在线观看网站| 国产偷人伦激情在线观看| 欧美日韩操逼嗦吊| 四虎免费看黄| 欧美色图91| 99精品成人免费看| 精品乱码久久久久| 久久久久久久精| 久久久成人国产精品无码| 97超碰无码网| 国产真实子伦对白| 色啪网| 超碰一区二区| 大香蕉免费乱伦视频| 九热大香蕉| 91网站18禁| 中字乱伦AV| 97超级欧美| 牛牛AV人人夜夜澡人人爽| 亚洲aV性爱| 久久久九九九九| 精品久久无码午夜福利| 成人AV素股で擦久久| 2017大香蕉| 五月色综合| 天天干夜夜| 乱伦3P视频| 免费久久9999| 国产美女裸体秘 永久无遮挡| 亚洲综合另类欧美久久久| 久九色| 97超碰碰碰| 欧美中文字幕精品人妻| 精品熟女一区=区三区| 九九九九九精品视频| oumeisetu综合| 亚洲精品日韩国产欧美| 久污| 亚洲日韩成人性爱视频| 天操天操夜操夜月月年年操操| 亚洲第一成人影院色播| 九久久精| 91人人看| 五月丁香拍拍激情综合三级| 竹菊一区二区三区AV线| 97人人草| 国产精品久久久久久亚洲色欲| 蜜乳中文字幕a在线| 亚洲啪啪视频免费| 人妻精品一区二区三区| 亚洲情色 无码专区| 综合久久欧美| 国产精品99精品视频网站| 5252色欧美在线| 伊人专区一区二区三区| 日韩78m视频| 国产超碰| 久久精品国产精品一区| 操少妞在线视频| 最新国产亚洲精品精品国产亚洲综合| 日韩熟女精一区二区三区不卡| 97中文天堂| 欧美97色| 性爱欧美五月| 91插B网站| 免费看A片毛毛片在线播| 日韩不卡一二三四| 五月婷婷六月丁香| 伊人操你| 夜夜国产一区| 亚洲日韩精品在线播放| 操一对老熟妇爽上天视频| 爆乳免费黄网站| 天天视频网站黄| 乱操9999| 国产农村妇女精品1区二区| 波多野结衣先锋影音| 久久青娱乐| 国产suv精品一区二区四| 精品一区二区在线针对华人免费观看这里只有精品免费观看 | 久久久久亚洲| 日本布卡一区二三区| 超碰97男人| 极品色www影院| 美女裸体无遮挡永久免费观看网站| 国产精品不卡一区二区三区| 三级片大波波| 久热这里| 免费操逼视频下载| 99老司机精品视频在线观看| 9Ⅰ老熟女| 超碰这里有精品| 岛国大片在线观看网站入口| 国产精品久久久久久亚洲色欲| 啊啊啊啊一区| 久久‘黄片视频| 自拍偷拍 日韩欧美| 五月天精品| 东京热av男人的天堂| 激激五月| 天美传媒国产原创中文字幕亚洲欧美另类 | 欧美色图 人妻| 中文字幕久久精视频久久大全| 99久久综合网| 国产又色又爽又舒服的三级视频| 台湾成人无码AV| 十八禁啪啪视频| 欧美黑人极品高潮喷吹熟女黑人性暴力日韩在线欧美极品一区二区老师黑人潮喷一 | 九九探花视频在线观看| 国产精品一区午夜福利| 亚洲**2021在线观看| 国产精品一区二区密臀| 欧美色图欧美| 亚洲视频精选| 亚州综合在线| 精品九九九九| 色激情综合网站| 综合第一页| 久久午夜神马| …亚洲黄色厕厕女女在线播…| 欧美色蜜桃97| 亚洲高潮影院| 97Ai亚洲| 无遮挡男女激烈动态图| 秋霞操逼片| 永久免费av无码网站国产app | 六九九九| 久热热| 亚洲人成网www| 精品一级毛片在线观看| 久久,精品一二三| 九九色婷婷| 一区二区三区一亚洲中文字幕、综合区灬| 女同性恋一区二区三区精品视频| 精品国产一区二区三区久久久蜜臀| 日日日啊啊啊| 成人在线午夜视频一区| 国产自产22区| 欧美日韩97| 啊啊啊好想要| 亚洲国产精品9999在线观看| 国产亚洲精品美女久久久m| 国产精品极品美女视频| 色人久久| 日韩精品熟妇| 97久久久久久久久久| 床戏久久久av一区二区麻豆| 蜜臀久久99精品久久久久久酒店| 丰满人妻aA一区二区三区| 1769一区| 日韩乱中文| 2020国产精品| 磁力99AV| 成人无码欧美一级A片狼牙直播| 日韩有码免费视频| 91成人国产综合久久精品蜜月| av九九| 久久久久久91香蕉国产| 午夜男女爽爽大片免费观看| 国产精品人妻无码久久久互動交流| 蜜乳成人AV| 日本精品高清一二区一本到| 亚洲中文字幕有码视频一区二区三区| 九九九九精品一区| 日日爱99| 中文字幕 国产 精品| 91人人爽人人爽人人人,gav福利视频导航,日韩欧美亚洲国产字幕四区 | 久热伊人99re| 亚拍在线| 亚洲色图综合| 97久久视频| 嗯嗯啊啊好疼| 九九热国产| 国产欧美精选自拍一区| 爱爱动态120秒| 老熟女中文字幕高清| 一本色道熟妇| 每日更新AV| 爽爽爽免费视频| 大色网久久| 91丨九色丨国产丨人妻在线 | 2017超碰| 欧美综合色| 岛国999| 国产无码成人无码| 久久这里只精品99re66图| 混色激情av| 国产综合色精品在线观看| 大色综合| 日逼逼免费看| 抽查国产福利主播| 操逼操操操91| 欧洲精品网| 97爱爱爱| 丝袜美腿欧美| 蜜臀久久99精品久久久久久-DVD | 久久久精品日本一道| 蜜臀在线看片| 日韩性爱小视频在线观看| 国产熟女二区| 性久久| 蜜臀久久久国产| 999久久久免费精品国产牛牛| 亚洲一卡2卡3卡4卡乱码网站 | 午夜精品久久一区二区| 激情四射五月天| 日韩 欧美 另类 人妻| 人人爱操| 欧美啪啪啪91| 首页亚洲国产高跟丝袜诱惑视频 | 五月花婷婷| 人妻精品一区二区三区| 婷婷亚洲天堂| 国产白丝网站| 亚码激情| …亚洲黄色厕厕女女在线播…| 婷婷久久综合久| 欧美亚洲特P| 国产精品交换一区二区| 久久免费少妇| 这里只有精品久久| 插入逼91| 久久免费精品96| 美女视频尤物网在线看| 亚洲色情在线影视| 2024黄色视频| 久热久一区二区三区| 黑人精品XXX一区一二区| 日本超碰在线国产一区| 日韩啪啪视频| 亚洲蜜臀懂色| 日本护士高潮| 91天天综合日韩欧美| 黄色污污污污污污网站| 日韩激情电影中文字幕| 台湾肥佬网一区二区三区| 日韩在线一区高清在线| 嗯嗯啊好大| 淫荡熟女乱伦网| 久草草一二三四区久久| 精品国产一区二区三区四区在线看 | 久热这里| 欧美Ⅴ性爱| 欧美成人亚洲精品| 99热这里只有精品8| 一个人免费HD91视频| 91熟女丨老女人| 亚州精品一区二区三区香中文字幕在线| 亚洲超碰97| 久久人妻无码毛片A片麻豆| japan日本高清乱xxxx| 欧美激情1区| 97超级欧美| 日本肉体xxxx裸交| 99久久亚洲精品无码毛片潘甜甜 | 97超碰亚洲| 色婷婷成人| 熟妇的味道HD中文字幕| 成人九九| 久久久久斤小| 97资源超碰| 综合欧美日本三级| 免费一级精品啪啪视频| 91综合无码| 欧美大片一区二区三区| 蜜桃久久久久久久| 国产尹人在线视频免费| ..日韩av毛片精品久久久| 四虎免费在线观看| 大香蕉92| 91爱做| 久久女人视频| 人人扣人人操| 久久久久久久国产a∨| 91美女视频| 欧美亚洲厕所精品偷拍91| 丁香五月激情综合| 色婷婷九月天天综合| 日韩av在线精品观看| 午夜九九九九九九| 国产一区二区在线播放,久久亚洲精品中文字幕第一区,亚洲精品在线中文字幕视频 | 亚洲免费成人在线高清无码视频| 四虎精品永久在线观看| 99最新日韩偷拍视频| 熟女高潮合集-永久久久-成人AV| 久 久无码人妻AV| 欧美日日网| 人妻素股| 超碰人妻天天干| 在线播放成人高清免费视频| 久久久久久久久久9| 欧美激情中文字幕另类小说| 国产白丝精品在线观看| 天天日天天操心| 欧美97在线欧| 91大香蕉伊人| 久久伊人网视频一区二区三区| 国内毛片热久久思思热| 日韩中文字幕精品一二三事国产精品| 激情丁香五月婷婷| se01国产在线视频| 97在线免费| 天天天操天天天爱| 国产乱弄免费在线视频。| 激情五月天网站| 无码av永久免费专区网站| 思思热在线视频免费| 国产蜜臀在线| 麻豆国产第一| 大香蕉免费乱伦视频| 日韩亚洲Av人人夜夜澡人人爽| 日欧操屄视频| 熟女网站最新| 成人久久无码www| 国产一区二区三三视频| 青娱乐休闲视频在线观看| 天天情欲宗合网| 亚洲欧美国产精品久久久久久久| 日韩一级欧美一级在线观看| 秋霞免费无码视频日韩A片| 久久久三区二区一区| 国产亚热在线久久| 蜜臀99久久国产| 欧美日韩传媒| 亚洲色图图片| 一区二区三区探花在线观看| 久草视频观看视频在线| 无码人妻丰满热妇又大又粗| 成人日本视频人妻在线| 五月天婷婷激情| 婷婷大香蕉| 在线午夜成人无码视频| 午夜精品久久久| 国产精品懂色tv影视免费观看| 91丝袜在线观看| 中文字幕精品免费一区二区| 国产欧美日韩精品中文| 无码人妻精品一区二区中文| 日韩色欲久久一二三四区| 在线天堂999| 精久久久| 成人资源中文字幕在线观看天天| 男人天堂婷婷五月天校园春色| 2019亚洲男人天堂| 色噜噜国产在线| 久久夜嗨| 91亚洲影视| 日韩一级特黄av毛片| 精品视频日日夜夜| 操老熟女AV| 中文字幕日韩精品久久| 97内射偷拍| 中文乱码字幕观看| 久热九九| 高清无码学生妹高潮| 亚洲天堂人妻熟妇视频| 麻豆黄色五月天| 国产suv精品一区二六| 在线精品福利免费播放| 国产综合网站在线播放 | 日逼97| 五月丁香亭亭| 欧洲人妻视频| 男女日B国产| 女人18精品一区二区三区| 婷婷五月天av| 91色碰| 91色堂| 狠狠操,使劲操| 夜夜嗷嗷一区二区| 校园春色综合网| 久久久婷婷| 亚洲人成在线放东京热| 最近二区三区视频大全| 91美女中出| 久艹99| 激情四射婷婷六月天| 啊啊啊啊好疼视频| 国产成人综合在线播放| 日本高清熟女久久一区| 超碰78| 伊人久大| 无码操逼天堂| 中国国国产一级特黄毛片| 极品后入免费视频| 色综合色| 国产亚洲日韩在线三区黑人| 97亚洲在线| 天堂资源欧美| 亚洲成人免费在线| 免费αV在线视频| 夜夜夜夜久久久久| 亚洲色性情三级| 欧美拳交在线播放| 亚州综合色| 无码久| 欧美日韩国产中文精品字幕自在自线| 性色AV蜜色av色欲av| 狠狠操,使劲操| 久干9操| av天堂加勒比| 亚洲成人黄色在线观看| 99热精品在线观看| 欧美 亚洲 综合 制服 另类| 台湾佬中文娱乐自偷自拍| 久久人妻办公室视频| 久久AV无码网址| 日本精品国产视频| 天天日天天看| 91天天综合在线| 亚洲九九爱| 国产丰满少妇久久久精品影院| 五月婷婷综合激情| 国产精品一二三区福利| 五月天婷婷基地| 久久国色天香香蕉| 亚洲熟妇丝袜在线观看| 欧美日韩大陆黑人少妇99| 欧美 日韩 婷婷 五月| 少妇精品久久久| 日少妇视频| 加勒比性爱成人在线| 清纯唯美第一页| 日本少妇va7777| 花野真衣| 欧美熟爽综合| 麻豆av一区二区三区| 成人日本精品九区| 91美女色视频亚洲| 超碰欧美COM| 精品一级毛片在线观看| 中文字幕精品一区欧美| 色欲久久综合| 黄总AV色图| 曰本道人妻久久久在线不卡色视频| 婷婷丁香人妻 | 强奸乱伦αv片| 亚洲欧美大香蕉| 97色色色综合网站| 国产夫妻性生活视频| 夜夜操美女| 久久久久久久久久久久久久9999| 日韩乱插| 精品天堂| 麻豆黄色五月天| 97在线观看| 97在线青| 9久9久| 久久久久久国产精品免费网站| 日韩性爱1级片视频| 俺去也婷婷| 熟妇女伦乱视频视频| 精品久久久久久中文字幕三区| 久久色一区| 日韩图区| 少妇贴图| 激情文学欧美| 亚洲成a人片在线观看中文!!!| 99国产精品免费| 国产麻豆福利av在线播放| 萌白酱自拍视频| 91精品免费| 经典丝袜一区| 色色激情五月天| 天天日天天搞天天干| 青青草在线视频美女| 国产精品96| 人妻献身系列第54部| 国产成人手机视频激情| www.高清无码诱惑一区.com| 国产在线播放成人免费| 欧美综合自拍成人自拍第二十页| 亚洲婷婷丁香在线| 欧美日韩免费专区在线| 婷婷超| 中国黑人三级片网站上区| 1人人看人人摸人人操| 99自拍B亚洲 | 久久性爱视频| 成人毛片免费| 人妻天天爽夜夜爽2| 日韩乱码Av| 亚洲人成在线放东京热| 亚洲999综合| 人妻天堂综合网| 国产第25页在线观看| 中文字幕激情小说| 久久久久久久久久久久黄色| 日韩精品中文字幕二区| 一起草三级AV电影在线观看 | 国产精品视频白浆免费| 国产99精品一区二区三区免费| 香蕉99秘 精品一区丁香| 日韩欧美中文日韩欧美色| 国产久久天堂资源| 性色亚洲| 大奶尤物鲍汁淫荡欧美视频粉嫩夜夜骚| 综合熟女| 欧美制服另类丝袜| 国内精品久久国产,www香蕉久久五月丁香,亚洲欧美日韩精品永久在线,日本精品一 | 青娱乐av在线| 午夜一区| 园内精品自拍视频在线播放| 亚洲福利影院一区久久| 久久成人东京热人妻| 国产女同性恋视频| 亚洲 中文 女同| 欧美色三级片91| 男人兔费天堂| 日韩AV电影网站| 九9精品| 综合 亚洲 欧美| 激情文学88| 放黄片放3级黄片没穿衣服| 亚州黄站| 欧美色图亚洲色| 欲香欲色| 韩三级a视频在线观看| 懂色中文一区二区三区| 黄色人人| 欧美夜夜狠| 91欧美长吊| wwe 天天干.com| 91性感网站| 97超级色碰碰| 97超碰色| 欧美操逼熟女| 91精品伊人久久久大香线蕉91| 国产亚洲在线观看| 日日夜夜骚| 亚洲综合大片| 蜜臀久久99精品久久久久久成人小说 | 成人av影院在线观看| 亚洲老熟妇xxx| 日韩BBN| 97天天弄| 东京热av男人的天堂| 超碰78| www.久久99| 新怡红院| 熟女精品一区二区三区| 久久9精品视频| 7月婷婷综合| 亚洲男人天堂2| 波多野结衣之双飞调教在线播放| 国产精品成人福利在线| 国产精品肉丝自拍| 婷婷激情五月综合| 欧州一区二区三区四区| 宅男91视频在线播放| 国产综合网站在线播放| 日韩成人电影AV| 9久9久9久9久视频网站| 大香蕉亚洲中文| 国产黄色动态精品| 亚洲学生妹高清av| 老熟女91av| 超碰久久.com| 综合欧美激情网| 国产不卡精品91| 日日操免费视频| 欧美日韩999| 久久中文字幕在线观看| 丁香激情五月| 国产一区二区三区免费视频在性观看 | 床上啊啊啊一区二区三区| 日韩免费簧片| 精品9999| 六月激情婷婷| 欧美色视| 亚洲情色五月天 | 中文熟女五十乱码在线| 丁香五月天啪啪| 100啪啪视频大全| 中文久久96| 躁躁躁日日躁2020| 狠狠色噜噜狠狠狠狠狠色综合久久| 亚洲天天影视综合网| 久9re热视频这里只有精品| 日本91白丝| 青青草中文字幕| 久干网| 日韩一级二级| 99久久精品欧美国产| 超碰在线第一页| 欧美黑人XXXⅩ高潮交| 日本成人电影资源网| 97日韩超碰超碰中文字幕| 第二页中文字幕| A V少妇特黄三级| 在线观看综合精品亚洲| 亚欧毛片基地国产毛片基地| 久肏视频字幕| JULIA一区二区三区在线播放| 国产精品99精品视频网站| 欧美亚洲丝袜美女电影| 91精品大奶人妻| 欧美自拍偷拍综合图片| 97干97色| 欧美色欧美| 欧美综合亚洲| 操淫穴亚洲五月丁香 | 精品九九九| 女性91网站| 一卡二卡三卡| 少妇内射视频| 九九国产| 丰满人妻一区二区中文| 国精综合一二三区影视| 日本曲间由美性生活片| 亚洲第一页色| www.婷婷| 久久夜夜| 澳门黄片一香蕉视频| 久久9999 | 大香蕉懂9| 精品一区二区三区18| 东京热综合久久一区二区| 国产精品国产精品国产| 麻豆三极片| 欧美十八禁视频| 综合久久久久久久综合网| 欧亚性爱啪啪| 欧美国产精品| 成人综合久久精品色婷婷| 男人的天堂啪啪啪啪啪蜜桃不卡| 九色PORNY9l原创自拍| 少妇高潮99p| 久插综合| 欧美激情精品| 人人 操人人 操人人| 人人人人人人少妇| 国产成人主播| 久久蜜桃一区二区| 国产日韩手机视频在线| 国产亚洲福利第一页丝袜| 国产91啪| 91美女丝袜诱惑视频| 伊人久久久日韩一区| 青草精品视频一日本久久久久网站| 欧美色网| 中文字幕五区| 久久亚洲一区女同性恋中文字幕| 国产JDAV无码视频在线观看| ′ !γ}丶。。久久精品欧美一区二区三区| 亚洲一区二区麻豆影院| 午夜精品久久久99热蜜桃的功能特点| 激情小说亚洲| 久久国产99精品72福利| 欧美亚洲首页| 亚洲少妇喷视频看| 久久午夜色播影院免费高清| 免费一级欧美片片线观看| 麻豆AV96熟妇人妻| 亚洲欧美一区二区网址| 午夜精品99久久久久传媒| 欧美色图片| 一道本东京热加勒比一区二区三区 | 天天香香欲综合| 九色黄站| 91国产大片| AV天堂国产| 五十路熟女,国产欧美精品区一区二区三区| 97超碰精品| 亚洲中文字幕妇伦久久| 男插女青青影院| 日本999精品视频| 免费观看的黄色的网站| 99999这里都精品| 婷婷综合视频| 欧美黄色手机在线观看| 精品人妻一区二区三区夜夜| 天堂а√在线最新版在线| 福利一级版子| 五月丁香婷婷色| 亚洲图片色图欧美另类| 亚洲欧美综合网站| 97超碰碰碰| 另类 日韩 熟女| 毛片99-全集电影手机免费观看完整-B029AV| 人人摸人人添人人操| 加勒比中文av| 亚州中文字幕超碰97| 婷色五月天| 国产亚洲日韩欧| 精品无码久久久久| 人妻中文在线| 日本99热| 久久直播国产| 人人操,操人人| 亚av顶级裸体一区二区三区四区五区 | 芊芊操逼视频无码| 久久精品—区二区三区内射| 欧美性五月| av情色影音| 99爱在线视频| 亚洲国产成人高清在线| 色色色色综合网| 密乳AV免费观看| 日本色色色色色视频| 久久免费99精品久久久久久| 在线不欧美| 日本天天干天天操一区| 久久人妻| 91人妻人人澡人人爽人人精品| 欧美日韩亚洲少妇寂寞影院正在播放| 熟女精品一区二区三区| 色婷婷丁香| 欧美极度丰满熟妇hd| 欧美精品久久久久久久久88| 台湾成人无码AV| 激情综合网五月婷婷五月天| 久久精品久久九九精品| 中文字幕在线免费观看 | 久久的免费性爱视频| 女同女同恋久久级三级| 国产理论视频在线播放| 人人操人人插人人摸人人干| 日本精品一区二区中文字幕| 天天做日日爱夜夜爽| 国产福利第一视频| 亚洲国产一区二区三区在线 | 尤物av网站免费在线播放| 国产一区二区三区高清视频| 人妻一区视频| 99无码精品| 国产精品在线一区二区| 欧美女同在线| 日本欧美韩国国产在线| 欧日a| 91无人区卡一卡二卡三乱码入口最新版:能让用户有更多选择的选择-经典说说-爱 | 黄色二级片网站| 中文字幕丝袜人妻| 久久大精品乱码视频人妻熟女| 97资源站日韩| 囯戸精品高潮呻吟旡码| 久精品无码av一区二免费国产在线观看| 国产人伦精品一区二区三区| 4虎在线视频| 凹凸视频在线一区二区| 久久久久成人亚洲国产| 激激五月| 揉揉揉夜夜| 婷婷五月影院| 欧美精品日韩一区二区| 97欧美性爱| 成人贴图日韩欧美| 国产av色网| 色官网色综合| 色月天AV导航| 91精品91久久久久77777| 欧美日韩黄片精品在线| 欧美午夜视频| 97ai亚洲| 秋霞久久亚洲精品成人| 婷婷伊人一区| 欧美日韩久久精品爱爱| 狠狠色婷婷7777久| 欧美性色欧美| 8050午夜少妇无码| 成人在线视频一区| 国产又粗又大硬免费色网视频| 成人资源中文字幕在线观看天天| 走光一区92下载| 日本黄 R色 成 人网站| 久热99999| 啪啪啪综合网| 日韩综合无码色欲vv| 久久人爽| 久久久com| 无码天天操| 日产精品久久久一区二区| 台欧久久精品视频| 涩涩涩综合| 久久机热| 91九九九馒头| 香蕉久久国产AV一区二区| 熟妇的味道HD中文字幕| 男人的天堂三级| 精品久久久久瑟瑟| 久久青青草原免费视频| 国产 v乱码一区二| 一二视频神马久久传媒| 开心五月婷婷激情| av毛片aaaaa免费看| 欧亚乱色熟一区二区三四区| 人人操 欧美| 2019午夜福利视频| 丝袜六区| 激情综合网五月婷婷| 精品传媒在线一区| 日韩操逼性鲍| 中文字幕三四五区| 国产精品对白自产拍| 亚洲 综合 欧美| 国产超碰| 五月婷婷五月天| 亚洲综合精品国产一区| 色哟哟AⅤ| 亚洲成成熟女人综合一区二区| 久久久久ab| 无码人妻一区二区一牛影视| 一区二区三区机械有限公司| 毛片电影一区二区三区| 99爱爱| 深夜激情无码| 久久久久国产无av| a亚洲欧美色欲| 2021国产成人精品久久| 97超碰精品| 人人操人人色网| 91大神电影天堂| 中文字幕艹艹| 亚洲三级网址久久最新| 啊啊啊不要啊啊受不了了视频在线| 国产又黄又猛又粗又爽的网站| 九九AV| 2017大香蕉国产精品久久| 伊人国产视频| 熟女91网| 欧美日韩国产一区二区小黄片大全| 少妇综合网| 欧美性爱视频免费一区一A| 日韩性爱网址| 91网站18在线观看| a在线视频免费观看| www超碰| 色婷婷电影| 亚洲男人天堂2019| 操逼精品视频| 亚洲情色 自拍| 一级性爱视频免费观看| 亚洲欧美综合色| yazhououmeizongya| 97精品久久| www.99在线| 98福利在线视频| 99热在线播放| 日本Xx性爱| 青青草在线成人视频| 人人爽人人精品乱人伦AV| 成人黄页| 1024亚洲中文字幕久在线看片你懂的| 亚热日本熟女| 韩美日操逼| 99热9| 超碰偷拍| 性色av婷婷久久一区二区点复制| 啊好大好舒服| 天天做天天爱| 成人性爱av| 久草精品视频| 国产精品亚洲一级av第二区| 少妇高潮99p| 日韩熟女无码| 色爱欲亚洲| 欧美爱爱97| 久无码| 国产亚洲日韩欧| 欧美97在线观看| 黄片www视频免费| 物尤视频一区二区| 亚洲精品性爱片| 乱伦a片视频| 日韩在线97| 国产探花精品在线| 蜜臀va69| 区一在线观看| 欧美一区二区三区互相| 日本超碰色精品| 熟妇熟女亚洲天堂网| 国产精品久久久久久久久久久久| 91超级碰碰| 国产精品ⅴ无码大片在线看.| 97bbn| 欧美性特| 精品国产Av无码久久久伦古装 | 99在线无码精品秘 入口黑人| 淫纸中9区| 免费视频在线观看啊啊啊啊啊| 国产精品一二三在线看| 91少妇人妻| 懂色av中文字幕一区二区三区天美| 99精品无码| 嗯啊抽插大香蕉网页| 色香综合| 欧美性夜| 久久亚洲日韩熟女精品| 91中文精品日韩欧美在线| 99超碰色| 开心激情站| 91成人久久| 亚洲精美粉嫩嫩泬在线观看 | 97免费视频在线| 热热色国产一二区AV| 精品一区二区三区四区外站|